Порошковая металлургия

Порошковая металлургия титана: технологии (ХПС, ГИП, 3D-печать), свойства и области примененияи из титана

Титан, открытый в конце XVIII века и названный в честь титанов из древнегреческой мифологии за свою выдающуюся прочность, долгое время оставался «лабораторным» металлом. Его промышленное освоение началось лишь в середине XX века после разработки сложного и энергозатратного процесса Кролла для его извлечения. Уникальное сочетание высокой удельной прочности, исключительной коррозионной стойкости и биосовместимости быстро сделало титан незаменимым материалом для аэрокосмической отрасли, химической промышленности и медицины.

Однако высокая стоимость сырья и сложность его механической обработки (склонность к налипанию на инструмент, низкая теплопроводность) стали серьезным барьером для его более широкого распространения. Именно эти экономические и технологические вызовы послужили мощным стимулом для развития порошковой металлургии (ПМ) титана. Эта технология, позволяющая создавать изделия сложной формы с минимальными отходами (коэффициент использования металла достигает 90-95%), стала ключом к демократизации использования титана, открыв для него новые горизонты применения.

титановый порошок

1. Сферы и Экономические Аспекты Применения Титановых Порошков

Глобальный рынок титана характеризуется высокой волатильностью, зависящей от циклов в ключевых отраслях-потребителях. Спрос со стороны гражданского авиастроения, где титан используется в элементах планера и компонентах двигателей, является одним из главных драйверов рынка. Не менее важны проекты в химической и энергетической сферах, такие как строительство опреснительных установок на Ближнем Востоке и нефтехимических комплексов в Азии, где коррозионная стойкость титана к агрессивным средам, включая морскую воду, является решающим фактором.

Для оптимизации затрат и расширения областей применения изделий из титана и его сплавов, промышленность сосредоточена на решении нескольких ключевых задач: повышение выхода годного материала, снижение себестоимости передела и создание эффективных технологий утилизации отходов. В этом контексте методы порошковой металлургии выходят на передний план, так как позволяют производить полуфабрикаты и готовые заготовки, размеры которых максимально приближены к чистовым размерам деталей (технология «near-net-shape»).

Титановые порошки, полностью сохраняя уникальные свойства компактного металла, значительно расширяют сферы его использования. Ключевые направления включают:

  • Производство спеченных изделий: детали сложной формы для машиностроения, авиации и медицины с высочайшим коэффициентом использования металла.
  • Нанесение покрытий: создание защитных, износостойких и декоративных слоев методами плазменного или газодинамического напыления.
  • Композитные материалы: использование в качестве матрицы для создания высокопрочных и жаропрочных композитов.
  • Фильтрующие элементы: изготовление изделий с заданной пористостью для фильтрации агрессивных сред, газов и в биомедицинских приложениях.
  • Компоненты шихты: применение в качестве основы для синтеза тугоплавких соединений (карбидов, боридов, нитридов), фрикционных материалов и металлополимерных композиций. Метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) позволяет экономически эффективно производить из порошков карбиды, бориды, гидриды, нитриды и силициды титана.
  • Специальные применения: использование в дисперсном состоянии для пиротехнических смесей, в качестве катализаторов, геттеров (газопоглотителей) в вакуумной технике.

Выбор марки титанового порошка напрямую зависит от его дисперсности и назначения. Например, порошки марки ПТХ-1 применяются для раскисления и легирования сталей, а также как геттерная засыпка. Порошки ПТХ-2 востребованы как высокотемпературный сорбент на АЭС и для высокопористых изделий. Марки ПТХ-3, ПТХ-4 и ПТХ-5 идут на изготовление конструкционных деталей и анодных покрытий. Наиболее мелкие фракции, такие как ПТХ-6 и ПТХ-7, обладающие высокой химической активностью, используются для СВС-синтеза, а также в качестве материала для биологической защиты и накопителей сверхчистого водорода.

2. Технологии Порошковой и Гранульной Металлургии Титана

В последние годы порошковая металлургия титана переживает настоящий ренессанс. Это обусловлено комплексом причин: от возможности существенного снижения стоимости и повышения качества изделий до преодоления «масштабного фактора» — теперь производство титановых компонентов возможно на оборудовании малой мощности на сравнительно небольших предприятиях. Это открывает двери для освоения новых ниш и нетрадиционных областей применения титана.

2.1. Спеченные Изделия: Основы Технологии

Классическая порошковая металлургия (ПМ) предлагает неоспоримые преимущества: высочайший коэффициент использования металла (Ким) и значительное снижение трудозатрат на механическую обработку. Для титана ПМ открывает дополнительные возможности: создание сплавов новых систем с более высоким уровнем легирования, недостижимым при традиционной плавке. Это позволяет получать материалы с улучшенным комплексом физико-механических и эксплуатационных свойств. Структура спеченных изделий отличается высокой однородностью химического состава и мелким зерном, что обеспечивает изотропность свойств по всему объему детали.

Титановые порошки обладают отличной формуемостью и спекаемостью. Изделиям можно придать сложную геометрическую форму уже на этапе прессования, при этом они не только сохраняют все достоинства литого металла, но и приобретают новые полезные свойства, например, управляемую пористость. Основными потребителями продукции ПМ титана традиционно остаются авиакосмическая отрасль и, в растущей степени, автомобильная промышленность, стремящаяся к снижению массы компонентов.

Применение металлургии гранул в авиадвигателестроении позволяет повысить Ким с 0,2–0,3 до 0,4–0,6 (снижение расхода металла в 2–3 раза), сократить трудоемкость мехобработки в 1,5–2 раза и уменьшить массу двигателя на 10–25%. Более того, это приводит к увеличению ресурса двигателя в 5–10 раз за счет повышения рабочих температур на 30–50 °C и улучшения прочностных свойств на 15–25%.

Свойства спеченных деталей из нелегированных электролитических порошков сопоставимы со свойствами литого титана марки ВТ1-0 (соответствует Grade 2 по ASTM). Предел прочности σВ достигает 350–450 МПа при относительном удлинении δ в 10–15%. Легирование порошками алюминия и молибдена способно увеличить σВ почти вдвое при сохранении приемлемой пластичности. Такие детали успешно выдерживают вибрационные испытания с частотой до 1000 Гц и ударные нагрузки с высоким ускорением.

Экономический эффект впечатляет: производство деталей типа втулок, фланцев и гильз из электролитических порошков фракции +80–500 мкм обходится на 40–45 % дешевле, чем их изготовление из сортового проката (трубы или прутка) сплава ВТ1-0. При этом Ким возрастает в 4–6 раз, а производительность труда — в 1,3–1,5 раза. Каждая тонна переработанного порошка позволяет сэкономить от 2 до 5 тонн дорогостоящего титанового проката.

2.2. Детали по Схеме «Холодное Прессование – Спекание» (ХПС)

Технология получения спеченных деталей по схеме «холодное прессование – спекание» (ХПС) является базовым методом ПМ. Процесс включает формование заготовки из порошковой шихты в пресс-форме при комнатной температуре и последующий обжиг (спекание) в вакууме или инертной атмосфере. Во время спекания при температурах 1000–1200 °С оксидная пленка, всегда присутствующая на поверхности частиц титана, активно диффундирует вглубь металла. Это «очищает» поверхности, открывая ювенильные слои и способствуя формированию прочных межчастичных связей.

Этот способ реализуется на стандартном оборудовании для ПМ, что делает его доступным, однако он преимущественно применим для получения изделий сравнительно небольших габаритов.

Преимущества метода ХПС:

  • Высокая производительность и возможность автоматизации.
  • Использование стандартного и относительно недорогого оборудования.
  • Хорошая точность размеров для многих применений.

Недостатки метода ХПС:

  • Наличие остаточной пористости (5-15%), что снижает механические свойства по сравнению с литым металлом.
  • Ограничения по сложности формы и габаритам изделий.
  • Не подходит для высоконагруженных и критически важных деталей.

Пример внедрения: Запорожское ПО “Моторостроитель” использует спеченный сплав 2М2А (2% Al, 2% Mo) для средненагруженных деталей. Исходная шихта представляет собой механическую смесь порошка ПТЭМ-1 с легирующими элементами и 1% стеарата цинка в качестве смазки. Прессование заготовок ведется на гидравлических прессах с удельным давлением 600–800 МПа. Спекание осуществляется в вакуумных печах при 1200 °С в течение 3–4 часов. Полученные детали имеют механические свойства: σВ ≥ 700 МПа, δ ≥ 10%. Применение ПМ для фасонного кольца позволило поднять Ким с 0,1 (при точении из прутка) до 0,9.

2.3. Детали, Получаемые Методом Горячего Прессования (ГП)

В случаях, когда свойства изделий, полученных по технологии ХПС, недостаточны, применяют процессы горячего прессования (ГП) и горячей штамповки. Приложение давления при повышенной температуре значительно интенсифицирует процессы диффузии и пластической деформации частиц, что позволяет достичь более высокой плотности и, как следствие, механических характеристик, сопоставимых с уровнем стандартного проката.

Технико-экономические показатели ГП весьма привлекательны: Ким достигает 0,8–0,9, а себестоимость деталей снижается за счет резкого уменьшения объемов финишной механической обработки. Процессы ГП позволяют получать широкий спектр малогабаритных конструкционных деталей – от заготовок корпусов часов до изделий для высокоточного морского приборостроения. Методами ГП из электролитических порошков также возможно производство труб со свойствами, близкими к трубам из деформируемого металла.

Порошковая металлургия открыла путь к созданию новых материалов, например, сплавов на основе интерметаллидов Ti3Al и TiAl. Эти материалы обладают выдающейся жаропрочностью и сопротивлением окислению при температурах до 950 °С, но их производство традиционной металлургией крайне затруднено из-за высокой хрупкости. Методы ГП оказались перспективны для изготовления из них фасонных заготовок, дисков и лопаток компрессоров газотурбинных двигателей.

2.4. Детали, Получаемые Методом Горячего Изостатического Прессования (ГИП)

Наилучшими свойствами и практически полным отсутствием пористости (плотность близка к 100% теоретической) характеризуются изделия, полученные методом горячего изостатического прессования (ГИП). Суть метода заключается в помещении порошка в герметичную капсулу, которая затем подвергается всестороннему обжатию инертным газом (обычно аргоном) при высокой температуре. Этот процесс обеспечивает равномерную плотность по всему объему изделия и механические свойства, не уступающие кованому металлу.

Технология прямого ГИП в капсулах специальной конструкции находит применение в авиакосмическом и энергетическом машиностроении для изготовления критически важных деталей двигателя и планера: дисков, лопаток, крыльчаток для перекачки криогенных компонентов. Методом ГИП из гранул и порошков титана получают изделия крупных размеров с диаметром до 700 мм, высотой до 1000 мм и массой до 300 кг.

Например, ОАО “Композит” для изготовления высоконагруженных деталей сложных форм, работающих в диапазоне температур от –253 до +850 °С, успешно применяет сферические гранулы из титановых сплавов, полученные плазменным оплавлением вращающегося электрода. Перед прессованием гранулы проходят вакуумную дегазацию в капсулах при остаточном давлении 10–5 мм рт. ст.

Основным сдерживающим фактором широкого внедрения ГИП является высокая стоимость и дефицитность необходимого оборудования.

2.5. Аддитивные Технологии (3D-печать) из Титановых Порошков

Революционным развитием порошковой металлургии стало появление аддитивных технологий, широко известных как 3D-печать. Методы, такие как селективное лазерное плавление (SLM) и электронно-лучевое плавление (EBM), используют титановые порошки для послойного создания изделий сложнейшей геометрии непосредственно по цифровой модели (CAD).

В процессе SLM/EBM тонкий слой порошка распределяется на платформе, после чего лазерный или электронный луч выборочно плавит частицы в соответствии с сечением детали. Затем платформа опускается, наносится новый слой порошка, и процесс повторяется до полного построения объекта. Эти технологии открывают беспрецедентные возможности:

  • Создание бионических дизайнов: возможность изготавливать легкие и прочные конструкции со сложной внутренней топологией, недоступной для традиционных методов.
  • Персонализированная медицина: производство кастомизированных имплантатов (тазобедренных, коленных, черепных), идеально подходящих конкретному пациенту.
  • Быстрое прототипирование и производство: значительное сокращение времени от разработки до получения готового изделия.
  • Консолидация сборок: возможность напечатать сложный узел, ранее состоявший из десятков деталей, как единый монолитный компонент.

После печати изделия часто подвергаются ГИП для снятия внутренних напряжений и достижения максимальной плотности, что гарантирует высочайшие механические свойства, требуемые, например, в аэрокосмической отрасли согласно стандартам, таким как ASTM F3001.

2.6. Сравнение Основных Технологий ПМ Титана

Для наглядности сведем ключевые характеристики рассмотренных технологий в сравнительную таблицу.

Параметр Холодное Прессование + Спекание (ХПС) Горячее Прессование (ГП) Горячее Изостатическое Прессование (ГИП) Аддитивные Технологии (SLM/EBM)
Относительная плотность 85-95% 95-99% 99.5-100% 99.5-100% (часто с последующим ГИП)
Механические свойства Удовлетворительные, ниже литого Хорошие, на уровне литого Отличные, на уровне кованого металла Отличные, на уровне кованого металла
Сложность формы Низкая и средняя Низкая и средняя Высокая Сверхвысокая, практически без ограничений
Стоимость оборудования Низкая Средняя Очень высокая Высокая
Производительность Высокая (для серийного производства) Средняя Низкая (длительные циклы) Низкая (для единичного и мелкосерийного)
Ключевое применение Неответственные детали, втулки, фланцы Конструкционные детали средних размеров Крупногабаритные, критически важные детали Кастомизированные имплантаты, бионические конструкции

2.7. Пористые Изделия из Титана

Пористые изделия, получаемые методами ПМ, являются одной из важнейших областей потребления титановых порошков. По сравнению с другими пористыми материалами, титановые обладают уникальным набором преимуществ: высокой прочностью, коррозионной стойкостью, биологической инертностью и малой плотностью (2,3–3,0 г/см³). Они могут многократно использоваться после регенерации и легко свариваются.

Благодаря химической инертности, титановые фильтры нашли широкое применение в пищевой (очистка напитков, соков), фармацевтической и химической промышленности (фильтрация агрессивных жидкостей и газов). Их изготавливают в виде труб, дисков, патронов и используют в качестве аэраторов, распылителей, дренажных устройств, огнепреградителей.

Параметры пористых изделий (размер пор, пористость, проницаемость) можно гибко регулировать, изменяя дисперсность исходного порошка, режимы прессования и спекания. В зависимости от требований, основной диаметр пор может варьироваться от 10 до 300 мкм при общей пористости 30–50%.

Таблица 1

Свойства фильтрующих титановых элементов

Технические параметры Группа изделий
1-я 2-я 3-я 4-я 5-я
Преобладающий диаметр пор, мкм 30–50 50–80 80–110 110–180 180–300
Открытая пористость, % 30–35 35–40 35–40 40–45 45–50
Мин. коэффициент проницаемости, мкм² 0,5 15 20 30 40

2.8. Дисперсно-упрочненные Композиционные Материалы (ДУКМ)

Методы ПМ открыли широкие перспективы для создания дисперсно-упрочненных композиционных материалов (ДУКМ) на основе титана. Основное преимущество таких материалов — их прочность и вязкость заметно превосходят стандартные титановые сплавы. Классификация КМ на основе титана включает волокнистые (с дискретными или непрерывными волокнами) и порошковые композиты.

Особый интерес представляют композиты Be–Ti. Бериллий, обладая высоким удельным модулем упругости, выступает в качестве эффективного упрочнителя. Такие материалы получают методом совместной экструзии смесей порошков бериллия и титана. Их удельный модуль упругости значительно повышается, что делает их привлекательными для аэрокосмических приложений. Однако недостатком является токсичность бериллия при механической обработке.

Другим перспективным направлением является создание псевдосплавов титан-магний. Поскольку эти металлы взаимно нерастворимы, их композит получают методом пропитки пористого титанового каркаса расплавом магниевого сплава. Полученный материал сочетает высокую прочность и коррозионную стойкость титана с низким весом и хорошими антифрикционными свойствами магния. Магниевая составляющая выполняет роль твердой смазки, что позволяет использовать такие композиты в узлах сухого трения, работающих в жестких режимах.

2.9. Применение Титана в Медицине

Уникальная биосовместимость титана, то есть его способность не вызывать реакции отторжения в организме человека, сделала его золотым стандартом в имплантологии и восстановительной хирургии. Применение титана регламентируется международными стандартами, такими как ГОСТ Р ИСО 5832-2-2020 (Нелегированный титан для хирургических имплантатов) и ГОСТ Р ИСО 5832-3-2020 (Сплав Ti-6Al-4V).

Порошковая металлургия играет здесь ключевую роль, позволяя создавать:

  • Эндопротезы с пористым покрытием: На гладкую поверхность имплантата (например, тазобедренного сустава) наносится пористый слой из сферических титановых гранул. Это способствует остеоинтеграции — прорастанию костной ткани в поры, обеспечивая надежную и долговечную фиксацию протеза.
  • Пористые имплантаты позвонков: Разработаны имплантаты (системы CVPI, TVPI) с анизотропной структурой: гладкая боковая поверхность минимизирует травматизацию мягких тканей, а шероховатые торцевые поверхности с открытыми порами способствуют врастанию кости.
  • Наноструктурный титан: Используя методы интенсивной пластической деформации (ИПД), удается получить ультрамелкозернистый титан. Его прочность достигает уровня легированных сплавов, но при этом сохраняется высокая биосовместимость чистого титана, что идеально для медицинских имплантатов и инструментов.

2.10. Тугоплавкие Соединения Титана и Твердые Сплавы

Порошки титана служат основой для синтеза целого ряда тугоплавких соединений с уникальными свойствами. Карбид титана (TiC), нитрид титана (TiN) и карбонитрид титана (TiCN) обладают высочайшей твердостью и температурами плавления. Они являются базовыми материалами для создания износостойких покрытий и инструментальных твердых сплавов.

Безвольфрамовые твердые сплавы на основе карбида и карбонитрида титана с никель-молибденовой связкой (например, марки ТНМ, КНТ) являются эффективной заменой дорогостоящим и дефицитным вольфрамовым сплавам (типа ВК, ТК). Они существенно превосходят стандартные сплавы по окалиностойкости и имеют пониженную склонность к адгезионному взаимодействию с обрабатываемым материалом. Покрытия из нитрида и карбонитрида титана, наносимые на режущий инструмент, фильеры, пресс-формы, значительно повышают их ресурс и производительность.

Таблица 2
Сравнение характеристик безвольфрамовых и стандартных твердых сплавов

Марка Химический состав, мас. % Плотность, г/см³ Твердость, HRA Предел прочности, МПа
TiC TiN Связка (Ni-Mo) WC Co при изгибе при сжатии
Т15К6 (стандарт) 15 79 6 11,5 90,5 1150 4200
Т5К10 (стандарт) 5 85 10 12,5 89 1400 4500
ТНМ-20 (безвольфрамовый) 79 21 5,5 91 1150 3500
КТНМ-30А (безвольфрамовый) 26 42 32 5,8 88 1500 3300

2.11. Применение в Черной и Цветной Металлургии

Титан обладает уникальными химико-металлургическими свойствами, что делает его ценным компонентом в производстве высококачественных сталей и специальных сплавов. Он используется как легирующий, рафинирующий и модифицирующий элемент.

В черной металлургии титан вводят в расплав в виде ферротитана (сплав железа с 25–70 % Ti) или таблетированных порошков. Введение титана в сталь приводит к связыванию углерода и азота в прочные карбиды (TiC) и нитриды (TiN). Эти частицы выступают как центры кристаллизации, измельчая зерно стали, что приводит к одновременному повышению её прочности и ударной вязкости. Кроме того, связывание углерода улучшает свариваемость нержавеющих сталей и их сопротивление межкристаллитной коррозии.

Для внепечной обработки стали используется металлургическая порошковая проволока, представляющая собой стальную оболочку, заполненную порошковым наполнителем, например, ферротитаном марки ФТи70. Такая технология,  обеспечивает точное дозирование и высокое усвоение легирующего элемента расплавом.

Таблица 3
Содержание примесей в сырье для гидрида титана

Вид исходного сырья Максимальное содержание примесей, мас. %
Fe C Si Cl N O
Губчатый титан 0,12 0,03 0,03 0,07 0,05 0,06
Электролитический порошок 0,06 0,02 0,02 0,06 0,04 0,05

Гидрид титана (TiH2) — еще один важный продукт на основе титанового порошка. При нагревании он разлагается с выделением водорода спектральной чистоты. Это свойство используется для светлого отжига прецизионных деталей, как катализатор в химическом синтезе, как вспениватель при производстве пенометаллов (например, пеноалюминия) и как добавка, интенсифицирующая процесс спекания в ПМ.

3. Интересные Факты о Титане

  • Космическое происхождение: Титан не только земной металл. Анализ лунного грунта, доставленного миссиями «Аполлон», показал значительно более высокое содержание оксида титана по сравнению с земными породами.
  • Архитектурное чудо: Знаменитый музей Гуггенхайма в Бильбао (Испания) облицован титановыми панелями общей площадью 33 000 м². Благодаря пассивной оксидной пленке, титан не тускнеет и не ржавеет, сохраняя свой уникальный внешний вид десятилетиями.
  • Легенда холодной войны: Легендарный высотный самолет-разведчик SR-71 Blackbird на 93% состоял из титановых сплавов, что позволяло ему выдерживать колоссальный кинетический нагрев при полете на скорости свыше 3 Махов.
  • Случайное открытие биосовместимости: Инертность титана к живым тканям была обнаружена случайно в 1950-х годах шведским ученым Пер-Ингваром Бранемарком, который заметил, что титановые имплантаты в кости кролика невозможно извлечь, так как кость прочно срослась с металлом. Это явление он назвал «остеоинтеграцией».

4. FAQ: Часто Задаваемые Вопросы

Почему титан и изделия из него такие дорогие?
Высокая стоимость обусловлена несколькими факторами: 1) сложность и многостадийность процесса извлечения металла из руды (процесс Кролла), который очень энергоемок; 2) высокая химическая активность титана при высоких температурах, требующая плавки в вакууме или инертной среде; 3) трудности механической обработки, ведущие к быстрому износу инструмента и низкой производительности.

В чем разница между чистым титаном и сплавом ВТ6 (Ti-6Al-4V)?

Чистый титан (марки ВТ1-0, ВТ1-00 или Grade 1-4) обладает максимальной коррозионной стойкостью и пластичностью, но относительно невысокой прочностью. Его используют в химической промышленности и для медицинских имплантатов. Сплав ВТ6 (Ti-6Al-4V или Grade 5) — это альфа+бета сплав, легированный алюминием и ванадием. Он значительно прочнее и жаропрочнее чистого титана, поэтому является основным конструкционным материалом в аэрокосмической отрасли.

Можно ли сваривать титан?

Да, титан можно сваривать, но это требует особой технологии. Сварка должна производиться в среде инертного газа (аргона) с защитой не только сварочной ванны, но и остывающих участков шва с обеих сторон. Попадание кислорода или азота из воздуха в горячий металл делает шов хрупким и непригодным к эксплуатации.

Какие преимущества у порошковой металлургии титана перед литьем?

Основные преимущества ПМ: 1) Высокий коэффициент использования металла (до 95% против 20-50% у литья с последующей мехобработкой), что критически важно для дорогого титана. 2) Возможность получения деталей «near-net-shape», т.е. близких к конечной форме, что минимизирует мехобработку. 3) Более однородная и мелкозернистая структура, обеспечивающая стабильные и изотропные свойства. 4) Возможность создания материалов, которые невозможно получить плавкой (например, композиты или сплавы на основе интерметаллидов).

5. Заключение

Порошковая металлургия титана перестала быть нишевой технологией и превратилась в одно из ключевых направлений развития современного материаловедения. От классических методов прессования и спекания, обеспечивающих экономическую эффективность в массовом производстве, до революционных аддитивных технологий, открывающих эру кастомизированных и бионических конструкций, титановые порошки и гранулы демонстрируют свою незаменимость.

Способность ПМ создавать материалы с уникальным комплексом свойств — от пористых фильтров и биосовместимых имплантатов до сверхпрочных композитов и износостойких твердых сплавов — гарантирует ей дальнейшее расширение сфер применения. По мере совершенствования технологий производства порошков и оборудования для их переработки, титан будет становиться все более доступным, продолжая свое проникновение в самые высокотехнологичные отрасли промышленности и улучшая качество жизни человека.

Александр Лавриненко