Порошковая металлургия

Алюминиевые порошки в современной металлургии: от раскисления до инновационных сплавов

Алюминий, некогда считавшийся драгоценным металлом и ценившийся дороже золота, сегодня является краеугольным камнем множества промышленных процессов. В металлургической отрасли потребляется более трети всего мирового объема производимых алюминиевых порошков, что подчеркивает их незаменимость. Это не просто сырье, а высокотехнологичный инструмент, позволяющий управлять свойствами металлов на молекулярном уровне. В данном материале мы проведем глубокий анализ многогранного применения дисперсного алюминия, начиная от фундаментальных процессов раскисления стали и заканчивая созданием передовых огнеупоров и лигатур.

Порошок алюминиевый

В современной черной металлургии находят применение различные формы дисперсного алюминия: порошки марки ПА (согласно ГОСТ 6058-2022 — «Порошок алюминиевый. Технические условия»), пудры марки ПП (согласно ГОСТ 5494-2022 «Пудра алюминиевая. Технические условия»), гранулы, а также порошки сплавов, в первую очередь с магнием (ПАМ). Их функционал чрезвычайно широк:

  • Выступают в роли мощнейших раскислителей, модификаторов и легирующих добавок для стали и чугуна.
  • Служат незаменимым восстановителем в алюмотермических и других экзотермических процессах получения металлов и ферросплавов.
  • Используются для создания лигатур в литейном производстве, обеспечивая точное легирование расплавов.
  • Являются основным горючим компонентом экзотермических флюсообразующих смесей, критически важных при разливке стали.
  • Применяются в качестве ключевого компонента для производства высокопрочных огнеупоров и материалов для литейных форм.

1. Раскисление и модифицирование: Фундамент качества стали и чугуна

Раскисление — это один из важнейших этапов сталеплавильного производства, представляющий собой процесс удаления из жидкого металла растворенного в нем кислорода. Кислород является вредной примесью, которая катастрофически снижает механические свойства конечного продукта: уменьшает пластичность и ударную вязкость, особенно при низких температурах, и приводит к образованию дефектов (пор, неметаллических включений). Процесс основан на введении в расплав химических элементов, обладающих большим сродством к кислороду, чем железо. Эти элементы связывают кислород в прочные оксиды, которые затем всплывают в шлак.

Алюминий по праву считается одним из самых эффективных и сильных раскислителей. Его превосходство наглядно демонстрируется значениями изобарно-изотермического потенциала (энергии Гиббса, ΔG) образования оксидов. При стандартной температуре процесса в 1600 °С (1873 К) алюминий показывает значительно более отрицательные значения ΔG по сравнению с другими элементами, что указывает на высокую термодинамическую вероятность реакции окисления именно алюминия.

Диаграмма изобарно-изотермических потенциалов образования оксидов

Рис. 1. Изобарно-изотермические потенциалы образования оксидов различных металлов, демонстрирующие высокую раскислительную способность алюминия.

Теоретические расчеты показывают, что при концентрации алюминия в стальном расплаве всего 0,01 % равновесное содержание кислорода может достигать крайне низких значений, порядка 0,0004 %. Однако на практике достичь такого глубокого раскисления сложно из-за постоянного взаимодействия металла с окислительной атмосферой печи и футеровкой.

Комплексный подход и эффективность порошковых форм

Раскислительная способность элемента значительно возрастает при использовании комплексных раскислителей, содержащих два и более активных элемента. В этом случае образуются не чистые оксиды (например, тугоплавкий Al2O3), а сложные соединения или растворы (например, шпинели типа MnO·Al2O3), которые имеют более низкую температуру плавления и легче удаляются в шлак. Поэтому на практике часто применяют смеси алюминиевых гранул с ферромарганцем и ферросилицием.

Ключевое преимущество использования алюминия в виде порошка или гранул заключается в его феноменальной эффективности усвоения. При вводе стандартного чушкового алюминия усваивается менее 20% металла, остальное сгорает на поверхности расплава. В то же время, при использовании порошкового раскислителя, который подается под зеркало расплава в потоке инертного газа-носителя (например, аргона), усвоение достигает 80–95%. Это объясняется огромной удельной поверхностью частиц порошка и защитой от окисления атмосферой.

На практике расход алюминия в виде гранул или порошка составляет около 0,3 кг/т (0,03 %). В качестве примера передовой технологии можно привести метод, применяемый на металлургическом заводе “Красный Октябрь”, где в расплав погружают стальную трубу с заваренным концом. После его расплавления через трубу инжектируют порошкообразный материал, обеспечивая его доставку непосредственно вглубь металла.

Помимо основной функции, остаточный алюминий (в пределах 0,015-0,030 %) играет важнейшую роль модификатора. Он формирует многочисленные центры кристаллизации (нитриды и оксинитриды алюминия), что приводит к образованию мелкозернистой структуры стали. Мелкое зерно, в свою очередь, значительно повышает прочность, пластичность и общую надежность металла.

Сравнение эффективности форм алюминия для раскисления

Параметр Чушковый алюминий Гранулы / Крупный порошок Порошковая проволока
Степень усвоения Низкая (< 20%) Высокая (80–95% при инжекции) Очень высокая (до 98-100%)
Способ введения Забрасывание на поверхность Инжекция в потоке газа, засыпка в ковш/изложницу Точная подача в расплав с регулируемой скоростью
Точность дозирования Низкая Средняя Высокая (прецизионная)
Влияние на структуру Неравномерное Равномерное модифицирование Максимально равномерное распределение
Экономический эффект Значительные потери металла Экономия реагента за счет высокого усвоения Максимальная экономия, стабильное качество

2. Литье слитков и роль экзотермических смесей

При производстве легированных и высоколегированных сталей инженеры сталкиваются с серьезными проблемами: образованием глубокой усадочной раковины и пористости, а также неудовлетворительным качеством поверхности слитков. Усадочная раковина — это полость в верхней части слитка, образующаяся из-за уменьшения объема металла при затвердевании. Механическое удаление этих дефектов ведет к колоссальным потерям металла (до 15-20%) и увеличению трудозатрат.

Для решения этих проблем на многих металлургических заводах применяют разливку стали под слоем синтетического шлака. Этот шлак образуется непосредственно в изложнице при сгорании специальных экзотермических (люнкеритных) смесей, главным горючим компонентом которых является порошковый алюминий.

Функции этого шлака многогранны:

  • Теплоизоляция: Слой жидкого шлака на поверхности металла замедляет его остывание, направляя кристаллизацию снизу вверх и значительно уменьшая объем усадочной раковины.
  • Защита: Шлак предотвращает контакт расплавленной стали с кислородом и азотом воздуха, защищая от вторичного окисления.
  • Рафинирование: Шлак поглощает неметаллические включения, очищая металл.
  • Смазка: Между стенкой изложницы и слитком образуется прослойка жидкого шлака, которая действует как смазка, предотвращая «зависание» слитка и образование трещин.

Составы таких смесей тщательно подбираются для обеспечения нужной температуры горения и свойств шлака. В таблице 1 приведены типовые составы отечественных смесей.

Таблица 1. Состав типичных экзотермических смесей (мас. %)

№ п/п Горючие компоненты Окислители Шлакообразующие компоненты
Алюминий (Al) Сплав ПАМ (Al-Mg) Силикокальций NaNO3 Марганцевая руда Флюоритовый концентрат Силикатная глыба Доменный шлак
1 11 6 10 20 22 20 11
2* 8 5 16 10 23 22
3** 7 7 15 25 15 13
4 5 20 17 20 23
5 17 20 20 23 20
6 8,9 16,7 11,1 16,7 24,4 22,2
7 12 20 15 10 43
8 10,9 5,3 35 40,5 8,0

* В состав входит 16 % флюса АНФ-6 (как шлакообразующий компонент).

** В состав входит 18 % древесных опилок (как горючий компонент).

Как видно из таблицы, порошок алюминия является основным «топливом». Для интенсификации горения и ускорения шлакообразования вводят более активный сплав Al–Mg (порошок ПАМ). В качестве окислителей выступают нитраты и руды, а флюорит (плавиковый шпат) и другие компоненты формируют шлак с нужными физико-химическими свойствами.

3. Алюмотермия: Огонь для получения чистых металлов и ферросплавов

Алюмотермические процессы — это яркий пример металлургии, где алюминий выступает в роли мощного восстановителя для получения чистых металлов и сплавов из их оксидов. Метод основан на самоподдерживающейся экзотермической реакции, протекающей с выделением огромного количества тепла.

Алюмотермические процессы

Историческая справка и основы процесса

Возможность восстановления оксидов алюминием была теоретически обоснована С. Девиллем в 1856 году. Практическое применение для восстановления оксида хрома было продемонстрировано почти одновременно Ф. Велером и великим русским химиком Н. Н. Бекетовым в 1859 году. Однако промышленное внедрение процесса стало возможным лишь с появлением технологии дешевого электролитического алюминия в конце XIX века.

Ключевое условие для успешного протекания внепечного процесса — достаточный тепловой эффект реакции. Считается, что для самопроизвольного протекания процесса с полным расплавлением и разделением продуктов (металла и шлака) необходимо, чтобы тепловыделение составляло не менее 2500 кДж на 1 кг шихты. В таблице 2 приведены тепловые эффекты для некоторых ключевых реакций.

Таблица 2. Значения теплового эффекта некоторых алюмотермических реакций (на 1 кг продукта)

Металл Реакция Теплота реакции, кДж/кг
Тантал 3Ta2O5 + 10Al → 6Ta + 5Al2O3 1330
Титан 3TiO2 + 4Al → 3Ti + 2Al2O3 1530
Хром Cr2O3 + 2Al → 2Cr + Al2O3 2110
Ниобий 3Nb2O5 + 10Al → 6Nb + 5Al2O3 2260
Марганец 3Mn3O4 + 8Al → 9Mn + 4Al2O3 2490
Железо 3FeO + 2Al → 3Fe + Al2O3 2810
Молибден MoO3 + 2Al → Mo + Al2O3 4520
Марганец 3MnO2 + 4Al → 3Mn + 2Al2O3 4750
Хром CrO3 + 2Al → Cr + Al2O3 6700

Технология и управление процессом

В ходе процесса температура может достигать 1900–2400 °С. Расплавленный металл, как более плотный, опускается на дно тигля, а сверху его покрывает слой легкого шлака (в основном Al2O3), который защищает металл от окисления. Успех реакции зависит от многих факторов:

  • Дисперсность компонентов: Чем тоньше порошки, тем быстрее и полнее протекает реакция. Однако слишком мелкие порошки могут привести к пылевому уносу и неконтролируемому «вскипанию» расплава.
  • Кислородный баланс: Некоторые реакции (например, с CrO3) протекают слишком бурно. Для управления процессом в шихту добавляют менее богатые кислородом оксиды (Cr2O3) или вводят добавки-регуляторы (например, известь).

Алюмотермией получают такие металлы, как хром, марганец, ванадий, ниобий, а также сотни тысяч тонн ферросплавов (ферротитан, феррониобий, ферробор и др.). Ферросплавы, полученные этим методом, отличаются высокой чистотой по сравнению с выплавленными в электропечах.

4. Порошковые лигатуры и метод СВС

Порошковые лигатуры

Порошковые лигатуры

Лигатуры — это вспомогательные сплавы, предназначенные для введения в жидкий металл легирующих элементов. Порошковые лигатуры, изготовленные методом порошковой металлургии (прессование смеси порошков), имеют ряд преимуществ перед литыми аналогами:

  • Быстрое растворение: Благодаря развитой поверхности и мелкодисперсной структуре они растворяются в расплаве гораздо быстрее.
  • Химическая однородность: Обеспечивают более стабильный и равномерный химический состав по всему объему.
  • Технологичность: Позволяют создавать композиции, которые невозможно получить традиционным литьем из-за ограничений диаграмм состояния.

Промышленность выпускает широкий спектр лигатур на основе алюминиевых порошков, например, Ж80Ал20 (80% железа), Мн80Ал20 (80% марганца), Х80Ал20 (80% хрома) по ТУ 14-00186482-051–2005.

Лигатуры, получаемые методом СВС

Самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС) — это уникальная технология, использующая теплоту экзотермической реакции между компонентами порошковой смеси для синтеза новых материалов, в частности, интерметаллидов (NiAl, CoAl, TiAl).

Процесс инициируется локальным нагревом спрессованной заготовки (брикета) из смеси порошков. Далее по образцу распространяется волна горения, в фронте которой и происходит синтез соединения. Метод СВС позволяет получать однородные, высококачественные лигатуры с высоким выходом годного, которые используются для легирования специальных сталей и сплавов.

5. Порошковая проволока: Революция в сварке и внепечной обработке стали

Порошковая проволока — это «непрерывный электрод», представляющий собой металлическую трубчатую оболочку, заполненную порошкообразным сердечником (шихтой). Эта технология, зародившаяся в 1950-х годах, сегодня переживает настоящий бум развития.

Порошковая проволока

Преимущества порошковой проволоки огромны:

  • Производительность: Скорость сварки и наплавки в 2–5 раз выше, чем при использовании штучных электродов.
  • Гибкость состава: Позволяет легко создавать любые композиции сердечника, вводя в шов раскислители, легирующие элементы, шлакообразующие компоненты.
  • Экономичность: Снижает потери металла и обеспечивает высокое качество сварного шва.

Алюминиевый порошок является важнейшим компонентом шихты многих марок проволок, выполняя функции раскислителя и модификатора металла шва, предотвращая образование пор и измельчая его структуру. Согласно ГОСТ 26271-84 «Проволока порошковая для дуговой сварки углеродистых и низколегированных сталей», требования к составу шихты строго регламентируются для обеспечения заданных свойств.

Применение во внепечной обработке

Помимо сварки, порошковая проволока стала незаменимым инструментом для точной внепечной обработки стали. Подача проволоки с алюминиевым сердечником в ковш с жидкой сталью позволяет осуществлять прецизионное микролегирование и финишное раскисление. Французская фирма “Валлурек” заявляет, что такая технология обеспечивает почти 100%-ное усвоение алюминия, что позволяет добиться высокой чистоты металла и значительной экономии реагентов.

6. Огнеупоры: Стойкость, рожденная в пламени

Порошки алюминия нашли важное применение в производстве высокоплотных огнеупорных материалов для футеровки металлургических печей, ковшей и других агрегатов, работающих в экстремальных условиях.

алюмотермические огнеупоры

Принцип действия так называемых алюмотермических огнеупоров заключается в следующем: в шихту, состоящую из оксидов, вводится алюминиевый порошок. При нагреве происходит окисление алюминия кислородом воздуха с образованием корунда (α-Al2O3). Объем образующегося корунда на 31% превышает объем исходного металла, что приводит к самопроизвольному уплотнению материала и «залечиванию» пор. Этот процесс может протекать даже без внешнего подвода тепла, что значительно снижает энергоемкость производства.

Преимущества таких огнеупоров:

  • Высокая коррозионная стойкость к расплавам металлов и шлаков.
  • Повышенная прочность и стойкость к истирающим нагрузкам.
  • Электроизоляционные свойства при высоких температурах.

Добавка всего 5% порошка алюминия в оксидно-углеродистые огнеупоры способна увеличить их высокотемпературную прочность на 30–40% за счет предотвращения окисления углеродной связки.

7. Инновационные применения: от солнечной энергетики до «огненного копья»

Сфера применения алюминиевых порошков не ограничивается классической металлургией и постоянно расширяется.

  • Производство кремния для солнечных батарей: Технология алюмотермического восстановления кварца позволяет получать кремний «солнечного» качества с оптимальным соотношением цены и чистоты.
  • Порошковая резка («кислородное копье»): Смесь порошка алюминия и оксида железа, сжигаемая в струе кислорода, создает факел с температурой до 4000 °С. Это «копье» способно резать многометровые бетонные блоки и используется для пробивки леток в доменных и сталеплавильных печах.
  • Экзотермическая сварка: Термитные смеси на основе алюминиевого порошка применяются для сварки рельсов, кабелей и массивных стальных деталей в полевых условиях, где невозможно использование традиционного сварочного оборудования.

Заключение

От удаления микроскопических долей процента кислорода из стали до создания материалов, выдерживающих тысячи градусов — роль алюминиевых порошков в металлургии поистине всеобъемлюща. Это универсальный и мощный инструмент, который за последние сто лет эволюционировал вместе с отраслью. Сегодняшние тенденции указывают на дальнейшее расширение его применения: разработка нанодисперсных порошков для повышения реакционной способности, создание всё более сложных композиций для порошковых проволок и лигатур, а также использование в аддитивных технологиях (3D-печать) для создания металлических изделий со сложной геометрией. Без сомнения, алюминиевый порошок останется одним из ключевых элементов, обеспечивающих технологический прогресс и качество в металлургии XXI века.

Александр Лавриненко