Термодинамика

Параметры состояния в термодинамике: теория, измерения, практическое применение

Ключевыми понятиями термодинамики являются параметры состояния: температура, давление, плотность, удельный объем, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Они отражают внутреннее состояние вещества или системы и позволяют строить уравнения, описывающие процессы теплообмена и превращения энергии. Для этих параметров характерна уникальная особенность — их значения определяются только начальным и конечным состоянием системы, а не способом перехода между ними.

Точная регистрация и измерение термодинамических величин требует применения соответствующих приборов: манометров, термометров, вакуумметров и датчиков. Измерительные системы развивались вместе с наукой, становясь всё более точными, устойчивыми и универсальными.

Термодинамика возникла как самостоятельная научная дисциплина в XVII–XIX веках на фоне технической революции и развития паровых машин. Одним из первых прорывов стало открытие закона Бойля-Мариотта (1662), описывающего связь между давлением и объемом газа при постоянной температуре. Позднее Жан-Батист Жозеф Фурье, Сади Карно и Рудольф Клаузиус заложили основы термодинамических законов, введя понятия энергии, работы, энтропии и внутренней энергии.

Параллельно с развитием теории эволюционировали измерительные приборы. Галилео Галилей в 1593 году создал прообраз термометра. Бурдон в XIX веке разработал первый манометр с упругой трубкой, применяемый до сих пор.

Шкалы измерения температуры, такие как Цельсия, Фаренгейта и Кельвина, формировались по мере необходимости стандартизации научных и инженерных расчетов. Особенно важным стал абсолютный масштаб Кельвина, основанный на представлении о нулевой точке теплового движения.

Параметры состояния — это величины, описывающие текущее состояние вещества или системы, изменяющиеся при переходе из одного состояния в другое, но не зависящие от конкретного механизма этого перехода. При классификации этих параметров принято разделять их на интенсивные и экстенсивные.

Интенсивные параметры характеризуются тем, что не зависят от массы или объема системы. К ним можно отнести такие параметры, как температура и давление. Эти параметры остаются неизменными при делении системы на части.

Экстенсивные параметры, также называемые аддитивными, изменяются пропорционально изменению массы или размера системы. Примерами таких величин являются объем, внутренняя энергия, энтропия, теплосодержание.

К числу основных показателей состояния термодинамической системы относят температуру (T), давление (p), плотность (ρ), удельный объем (v), удельную энтальпию (h), удельную энтропию (s), а также удельную теплоемкость (c).

Температура представляет собой физическую характеристику, которая отражает уровень внутренней энергии системы и воспринимается как степень нагретости тела или среды.

На практике температура чаще всего выражается в градусах Цельсия (°C), что основывается на температурных точках изменения состояния воды при стандартных условиях. В расчетах термодинамического характера предпочтительно применять температуру в Кельвинах (К), то есть абсолютную шкалу, как показано на рисунке 5.

Для пересчета температурных значений из одной шкалы в другую используют специальные формулы, в частности, для преобразования температуры Цельсия в Кельвины:

 (1)

Кроме этих шкал, в некоторых странах используется температура в градусах Фаренгейта (°F), что важно учитывать при эксплуатации зарубежного оборудования. Перевод значений из шкалы Фаренгейта в Цельсий осуществляется следующим соотношением:

 (2)

Температурные шкалы Кельвина и Цельсия

Рисунок 5 – Температурные шкалы Кельвина и Цельсия

Для измерения температуры применяют различные типы термометров, каждый из которых находит применение в определенных условиях. К основным видам относятся электронные (например, термопары, термосопротивления), а также инфракрасные, жидкостные, механические и другие (рис. 6). Их выбор зависит от точности, диапазона измерения и условий эксплуатации.

Термометры

Рисунок 6 – Термометры: а) электрический; б) инфракрасные; в) манометрический

Давление определяется как величина, равная отношению силы, действующей перпендикулярно к поверхности, к площади этой поверхности. В международной системе СИ оно измеряется в паскалях (Па), где 1 Па = 1 Н/м2. Для выражения больших значений давления чаще используют бары или атмосферы: 1 бар = 105 Па.

Техническая атмосфера (ат) является внесистемной единицей измерения давления и соответствует давлению, создаваемому силой в 1 кг на 1 см2: 1 ат = 98066,5 Па. Это примерно эквивалентно гидростатическому давлению столба воды высотой 10 метров или ртутного столба высотой около 735,56 мм.

В технической и приборной практике могут также использоваться иные единицы, например PSI (фунт-сила на квадратный дюйм), применяемые в англоязычных странах. Ниже приведена таблица, содержащая соотношения различных единиц измерения давления:

(3)

Манометры и вакуумметры используются для измерения давления в системах, однако они отображают не абсолютное давление, а разность между ним и атмосферным. Таким образом, они измеряют избыточное давление, при этом калибровка нуля позволяет учитывать влияние высоты над уровнем моря.

Паскаль Бар Тех. атмосфера Физ. атмосфера Мм рт. ст. PSI Микрон
(Pa) (bar) (at) (atm) (mmHg) (psi) (μκ)
1 Па 1 Н/м² 1·10-5 1,0197·10-5 9,8692·10-6 7,5006·10-3 1,4504·10-4 7,5
1 бар 105 1 бар 1,0197 0,98692 750,06 14,504 7,5·105
1 ат 98066,5 0,980665 1 кгс/см² 0,96784 735,56 14,223 7,356·105
1 атм 101325 1,01325 1,033 1 атм 760 14,696 7,6·105
1 mmHg 133,322 1,3332·10-3 1,3595·10-3 1,3158·10-3 1 mmHg 0,01934 1000
1 psi 6894,76 0,068948 0,07031 0,068046 51,715 1 psi 5,171·104
1 микрон 0,1333 1,333·10-6 1,3595·10-6 1,3158·10-6 0,001 1,9337·10-5 1 μκ
1″ Hg 3386 0,33864 0,03453 0,03342 25,4 4,9116 25400

Таблицу с международной системой физических величин (СИ) можно найти по следующей ссылке: Международная система единиц, СИ.

Атмосферное давление (Pатм) представляет собой силу давления, оказываемую воздушной оболочкой планеты на объекты, расположенные на её поверхности.

Абсолютное давление (Pабс) — это суммарное давление, включающее атмосферное и внутреннее давление в системе.

Избыточное давление — это разность между абсолютным и атмосферным давлением. Обычно обозначается как манометрическое (ман, изб и т.п.), и определяется по формуле: ман = абс − атм.

Большинство манометров оснащены устройством настройки нуля, что особенно важно при использовании прибора в условиях пониженного атмосферного давления, например, на возвышенности.

Во многих промышленных и научных задачах возникает необходимость измерения низких значений давления, особенно тех, которые находятся ниже атмосферного уровня. В этих случаях применяется мановакуумметр, способный регистрировать как положительное, так и отрицательное давление относительно атмосферного.

Следует учитывать, что точность работы манометрических приборов постепенно снижается при эксплуатации. Это обусловлено как механическим износом, так и возможными нарушениями герметичности. В связи с этим нормативно предписано выполнять поверку манометров минимум один раз в 1–2 года. Если же выявлено расхождение в показаниях, проводится их калибровка.

Важно соблюдать оптимальный режим эксплуатации манометров: надежнее всего они работают в пределах 75% от максимального значения, указанного на их шкале. Превышение этого значения более чем на четверть может привести к поломке устройства.

Кроме основной шкалы, показывающей давление, современные модели часто снабжены дополнительными шкалами температур насыщения различных хладагентов, что расширяет функциональность устройства (см. рис. 7).

Манометр с шкалами температур насыщения хладагентов

Рисунок 7 – Манометр с нанесёнными температурными шкалами насыщения хладагентов: R134a, R404A, R507, R407C

Плотность – это характеристика вещества, определяемая как масса, приходящаяся на единицу его объема [кг/м3]. Она выражается формулой:

(4)

где m – масса тела в килограммах; V – объем в кубических метрах.

Удельный объем представляет собой величину, обратную плотности, и указывает, какой объем занимает единица массы вещества [м3/кг]:

(5)

Удельная теплоёмкость – это теплофизический параметр, показывающий, сколько теплоты требуется для повышения температуры 1 кг вещества на один градус при постоянных массе и давлении [Дж/кг·градус]:

(6)

где ∆q – количество теплоты, подводимое к веществу; m – масса; ∆t – изменение температуры в Кельвинах.

Данный показатель зависит от температуры вещества, поэтому на практике используют его усреднённое значение в пределах выбранного температурного диапазона.

Удельная теплоемкость бывает:

  • Массовой (на единицу массы);
  • Молярной (μ) – на один моль вещества.

Кроме того, её делят на:

  • Изобарную (при постоянном давлении);
  • Изохорную (при постоянном объеме).

Энергия – это величина, характеризующая способность системы совершать работу. В термодинамике принято выделять такие формы энергии, как внутренняя, тепловая, механическая (кинетическая и потенциальная). Единицей измерения энергии является джоуль (Дж).

Первый закон термодинамики формулируется следующим образом: количество теплоты, поступившее в систему, равно сумме изменения внутренней энергии и совершенной системой работы:

(7)

где Q – подведенное тепло, U – изменение внутренней энергии, A – работа, совершенная системой.

Внутренняя энергия (U, Дж) – это сумма всех видов энергии, заключённой внутри тела или системы тел, включая кинетическую энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию колебаний атомов, электронов, межмолекулярных и ядерных взаимодействий. В прикладной термодинамике оперируют изменением внутренней энергии, не прибегая к её абсолютному значению.

Второй закон термодинамики утверждает, что теплота не может самопроизвольно передаваться от более холодного тела к более тёплому. Чтобы осуществить такую передачу, необходимо затратить энергию или совершить работу. Кроме того, процессы передачи тепла от горячего к холодному являются необратимыми.

Третий закон термодинамики гласит: невозможно достижение абсолютного нуля температуры, равного −273,15 °C.

Идеальным газом считается газ, в котором взаимодействие между молекулами отсутствует, а собственными размерами молекул можно пренебречь.

Состояние идеального газа описывается уравнением Клапейрона:

(8)

Здесь R – удельная газовая постоянная, зависящая от молекулярной массы и универсальной газовой постоянной:

(9)

Основные параметры термодинамического состояния вещества – давление (p), температура (T) и удельный объем (v) – взаимосвязаны через уравнение состояния:

(10)

Если изменение параметра зависит исключительно от начального и конечного состояния, а не от пути его достижения, такая величина называется функцией состояния.

Энтальпия характеризует энергетический потенциал вещества при постоянном давлении. Удельная энтальпия – это количество энергии, заключённое в 1 кг рабочего тела:

(11)

где U – внутренняя энергия, p – давление, v – удельный объем.

Энтропия является мерой неупорядоченности системы и отражает уровень рассеивания энергии. Она зависит только от начального и конечного состояния процесса и не определяется его конкретным путем. Энтропия – это функция состояния:

(12)

Изменение удельной энтропии вычисляется по формуле:

(13)

где ∆q – теплота, подведенная к системе, T – температура.

Рост энтропии указывает на приток теплоты, а её снижение – на отвод энергии. Таким образом, анализ энтропии позволяет судить о термодинамическом направлении процесса.

В завершение стоит отметить, что рассматриваемые физические и термодинамические параметры — плотность, теплоемкость, внутренняя энергия, энтальпия и энтропия — составляют основу анализа и расчётов в инженерных системах, особенно в теплоэнергетике, холодильной технике и системах кондиционирования. Понимание их сущности и взаимосвязей обеспечивает корректную оценку поведения рабочих тел в самых разнообразных условиях.

Интересные факты:

  1. Абсолютный нуль — это не просто холод, а физический предел, при котором прекращается тепловое движение молекул. Температура −273,15 °C недостижима даже в лабораторных условиях.

  2. Первый закон термодинамики — частный случай закона сохранения энергии, но для тепловых процессов. Его применение позволило объяснить работу двигателя внутреннего сгорания и паровых машин.

  3. Манометры Бурдона, придуманные в 1849 году, до сих пор активно используются в машиностроении, энергетике и HVAC-системах благодаря простоте и надежности.

  4. Цельсий и Кельвин — обе шкалы используют одинаковый градус, но начало отсчета в них разное: 0 °C = 273,15 K. Это упрощает математические преобразования при расчетах.

  5. Энтропия, хотя и звучит абстрактно, лежит в основе понимания стрелы времени: необратимость процессов связана с её ростом.

Понимание термодинамических параметров и умение их измерять — фундаментальный навык инженера, физика и технолога. Эти параметры описывают состояние вещества и позволяют строить модели сложных процессов, от сгорания топлива до теплообмена в биологических организмах.

Современная техника невозможна без точного контроля температуры и давления, и выбор приборов для этих задач столь же важен, как и знание физических законов, которыми они управляются. Закон сохранения энергии, невозможность достижения абсолютного нуля и необратимость процессов — это не только научные постулаты, но и границы, в которых развивается всё человечество. Понимание этих ограничений позволяет создавать более эффективные и устойчивые технологические решения в энергетике, экологии, машиностроении и строительстве будущего.